增産碳八芳烴的烷基轉移催化劑

　　　碳八芳烃中的对二甲苯是石化工业要紧的基本有机原料之一，在化纤、合成树脂、 农药、医药、塑料等众多化工生产土地有着广泛的用途。为了增产二甲苯，使用甲苯歧 化或甲苯与碳九及其以上重芳烃(C9+A)歧化与烷基转移反应生成苯和QA,通过增产碳八 芳烃(CsA)达成有效增产对二甲苯的目的。人们通常把碳九芳烃(C9A)、碳十及其以上重芳烃(do+A)统称为重芳烃。石油重芳烃 要紧来源于轻油裂解生产乙烯装置的副产品；炼油厂催化重整生产的芳烃；甲苯歧化与 烷基转移装置的副产品。随着重质芳烃量的增多，重质芳烃的综合使用成为人们关怀的 问题，其中C9A的加工使用已有成熟的方法，较广泛地用作甲苯歧化与烷基转移反应的 原料，用来制造苯和QA。据估计一个年产22.5万吨对二甲苯的芳烃联合装置，由于原 料油的不同，加工过程的不同，每年产生的Cu)+A为13万吨，这是一种宝贵的资源， 而目前的芳烃联合装置对此还没有适当的处置及使用方法。随着催化剂技术的发展，目前可以采用反应原料中混入一定含量的碳十重质芳烃 (doA)的方法来提高目的产物的收率，以弥补追求高转化率、高空速下，产物收率偏低的 不足，但实际上C1()A中只有2030%左右得以使用，而大约8070%的C1()A从重芳烃 塔塔底排出。作为有理使用重质芳烃资源的一种重要的研究课题，重质芳烃轻质化也越来越受到 了人们的注目。重质芳烃轻质化是通过加氢脱烷基反应，最后生成苯、甲苯和二甲苯。 然而，由于目前重质芳烃主假如通过热解法和催化脱垸基法制取轻芳烃，其芳烃损失较 大，烷基脱垸基造成氢耗增加，侧链垸基也未获得有效使用，目的产物的收率较低，技 术经济指标较差，商业化受到限制。在特公昭51-29131专利中，用Mo03-MO/Al203(重量组成为13 %Wo、 5 。/。Ni)为催化剂，以C9A-C,oA(苯0.81%，甲苯0.26%, C8A0.95%， QoA15.23。/。)为原料，在6MPa和 550。C反应条件下，反应产物组成中以重量百分比计为含苯9.74%，甲苯30.27%， 二甲苯 32.33%以及非芳烃0.16%。USP5， 942， 651公开了一种将苯或甲苯与C9+A垸基转移生产轻芳烃的方法，该方 法将两种催化剂装填成两个床层，或者装填在两个串连的反应器中，该法所述的第一种 沸石要紧选自MCM-22、 PSH-3、 SSZ-25、 ZSM-12或e，第二种沸石选自ZSM-5，第二 种催化剂的量占催化剂总量的120%，最好1015%。在反应时需要将原料先通过第一 催化剂床层，并控制重量空速为1.07.0时—1，优选为2.54.5时—1，通过第二催化剂床 层的重量空速为5.0100.0时—1，优选为15.035.0时—'，该方法的目的是使原料以较慢 的速度通过第一催化剂，生成中间产品，接着在让该中间产品以较快的速度通过第二催 化剂，以生成更多的BTX。当原料中碳九及其以上重质芳烃含量较多时，偏偏通过沸石自己进行烷基转移反应， 催化剂往往很快失活。美国专利4723048公开一种甲苯与烷基芳烃歧化/烷基转移催化剂， 在丝光沸石上负载Ni或Pd、 Ag、 Sn、 Pt或Ge。