一種烯烴環氧化催化劑

　　在采用氨过氧化物作为氧载体与丙締共氧化生成环氧丙烷的方法，即HALC0N法 (哈康法）中，工业上催化剂常采用均相钢系催化剂。当氨过氧化物为叔下基过氧化氨 下简称TBH巧时，采用的均相钢催化剂为二钢酸锭乙二醇络合物。由于均相钢催化剂在反 应后无法通过精制纯化直接循环使用，只能通过焚烧处置回收其中的钢金属再重新制备反 应用催化剂，因此当采用此类均相钢催化剂催化丙締环氧化时，工艺过程相对庞大，且因催 化剂的回收、处置、制备技术相对封闭，造成催化剂成本较高。众所周知，采用非均相催化剂，催化剂的回收处置成本要远低于采用均相催化剂 的工艺。但由于TBHP与双氧水和乙苯过氧化氨相比，TBHP的化学性质相对稳定，过氧双键 的键能较高，一般非均相催化剂很难越过其反应能级，达成降低其与締控环氧化反应的活 化能的目的，同时今天所使用的均相催化剂在催化TBHP与丙締反应的过程中，TBHP对环氧 丙烷的选择性约为80%左右，所产生的副反应主假如TBHP自身的分解反应W及TBHP和丙 締反应酸化反应生成PGTBE (丙二醇叔下基酸），副反应的产生导致了 TBHP和丙締两种反应物对环氧丙烷选择性的降低。

为解决以上技术问题，本发明的一个目的在于提供一种締控环氧化催化剂，该催 化剂属于非均相催化剂，其易与产物分离，可重复使用，且活性高，将其用于丙締环氧化制 备环氧丙烷，特别是W叔下基过氧化氨为氧化剂，液相丙締的环氧化制备环氧丙烷，可W实 现丙締转化率高达3. 5wt %，环氧丙烷选择性高达92wt %。技术方案如下：一种締控环氧化催化剂，所述催化剂包含载体、金和锭，基于催化剂总重，金含 量为0. 01~0.1 wt %，优选0. 03~0. 07wt % ;锭含量为0. 01~0.1 wt %，优选0. 05~ 0. 09wt%;载体含量为99. 8~99. 98wt%，优选99. 85~99. 92wt%;所述的载体为经嫁、棚 和碱金属协同修饰后的Ti-SBA-15分子筛。催化剂W 经嫁、棚和碱金属协同修饰后的Ti-SBA-15分子筛为载体，通过沉积沉淀法在其上负载贵 金属Au和化制备所得。催化剂形式为Au-化/Ga-B-M-Ti-SBA-15 (M代表碱金属），使用 Ti-SBA-15分子筛可W为催化剂提供一个比一般铁娃分子筛更大的比外表积，使得贵金属 金-锭的负载量低，提高贵金属原子的疏散度，保证催化剂活性组分的含量。由于Ga较大 的原子半径，Ga的渗入使可W使活性组分颗粒在载体上的分布更加均匀，有效增加催化剂 的催化活性。但由于Ga的进入使得催化剂内部的酸性位增加，而碱金属的进入可W有效 排除酸性位的妨碍。由于棚为缺电子原子，其具有较强的吸电子性能，棚的进入将更有利于 TBHP被吸附至催化剂外表产生反应，同时由于Ti-SBA-15分子筛和棚原子之间存在较强烈 的吸附作用，B原子将始终优先占据分子筛中素乱的或不规则的间隙，运将有利于分子筛的 孔径和孔容的稳定。

制備方案如下：

1、载体的制备：在30~50°C溫度条件下，将按质量份10~20份外表活性剂进入到 30~50份盐酸水溶液中，接着进入10份正娃酸四乙醋，同时进入2~8份由铁酸正下醋、 有机溶剂、可溶性嫁盐和碱金属棚酸盐组成的混合液，待出现白色凝胶后揽拌，老化、过滤、 干亢、赔烧获得Ga-B-M-Ti-SBA-15分子筛载体；

2、催化剂制备：将一定浓度比例的氯金酸和可溶性锭盐溶液加热到40~90°C，使用 碱溶液调节抑值为6~8,随后进入载体，在该溫度下老化后分离干亢，获得催化剂Au-化/ Ga-B-M-Ti-SBA-15。