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一種石腦油重整催化劑及其制備方法

2024-10-28 15:03来源:內江洛伯爾材料科技有限公司作者:研發部
文章附图

    一種石腦油重整催化劑及其制備方法

   一種石腦油重整催化劑,包括複合載體和以幹基複合載體爲計算基准的含量如下的活性組分:鉑族金屬0.1~2.0質量%,B族金屬0.1~2.0質量%,镧系金属或钇0.1~2.0質量%,卤素0.5~5.0質量%,所述的复合载体含1070質量%的硼矽分子篩或低鋁硼矽分子篩、3090質量%的氧化鋁。該催化劑用于石腦油重整反應可顯著提高催化劑的活性、選擇性和穩定性,催化劑制備方法簡單、易行。

隨著汽車工業的快速發展及石油化工對芳烴需求的增加,特別是越來越嚴格的環保標准,催化重整作爲生産高辛烷值汽油、輕質芳烴(苯、甲苯、二甲苯)以及廉價優質氫氣的重要煉油過程,在煉油化工工業中發揮著越來越重要的作用。目前工業應用的重整催化劑絕大多數是以氧化鋁爲載體,Pt爲要紧組元的雙(多)金屬催化劑,這類重整催化劑的發展處于一個相對穩定的時期,它們的协同弱點是對低碳鏈烷烴的芳構化活性較低。

20世紀80年代,人們開始進行含分子篩的催化重整催化劑的研宄開發,其中最具代表性的是Pt/KL堿性沸石催化劑,該催化劑對鏈烷烴,特别是對傳統重整催化劑難以芳構化的正己烷、正庚烷具有優異的芳構化活性和選擇性,但對環境中的水和硫含量高度敏感,穩定性不夠理想。而對于諸如ZSM-5、β、YUSY、斜發沸石、絲光沸石等酸性矽鋁分子篩而言,應用在催化重整中時,由于其自身的強酸性往往導致強烈的裂解反應發生,産生大批低價值的C 1~C4氣體。

USP5, 254, 518公開了一種用稀土或金屬钇改性的以無定型矽鋁爲載體的鉑铼重整催化劑。目的是用弱堿性的稀土氧化物改善無定型矽鋁的酸性,以期使載體的酸性與氯化氧化鋁相當,盡量幸免在操作過程中補入氯。但這種改性的催化劑活性、選擇性及穩定性仍達不到以氧化鋁爲載體的鉑铼氯型催化劑的水平。

[0005] USP3, 776, 860USP4,039, 477CN1191121CCN1234455C 采用了稀土或钇對重整催化劑進行改性,改性後重整催化劑的活性、選擇性和穩定性等性能均有不同程度的增加。

[0006] 除了添加金屬組元外,探索結構適宜和性能特殊的新催化劑載體材料也是重整催化劑研發的一個重要方向。USP5,114, 565公開了一種用大孔硼矽分子篩進行的石腦油重整方法,該法使用孔尺寸爲6~8人的鋁含量小于1000ppm的大孔硼矽分子篩進行烴原料重整,所述的硼矽分子篩選自硼矽β沸石、硼SSZ-24、硼SSZ-31SSZ-33,所述分子篩陽離子位用鉑交換,也可再進一步交換钴、鋅或铯,交換後的分子篩經還原後可直接用于催化重整反應,也可經預硫化後再用于催化重整反應。預硫化後的催化劑具有較高的芳烴選擇性。

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