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在含铼的活性炭載催化劑上制備醇的方法

2024-10-25 13:28来源:內江洛伯爾材料科技有限公司作者:研發部
文章附图

           在含铼的活性炭載催化劑上制備醇的方法

  本發明涉及一種通過催化氫化羰基化合物制備醇的方法,該方法使用的催化劑包含載于氧化預處理的活性炭上、基于催化劑總重量各自爲0.01-50%重量%的铼和0-20重量%的至少一種其它選自Zn、Cu、Ag、Au、Ni、Fe、Cr和V的金屬。

工業上通常使用含有羰基的原料(如醛、酮、羧酸、羧酸酐和酯)經氫氣氫化來制備醇。

最近,差不多发现在这方面极具活性的催化剂使用氧化预处置的活性炭载体。EP-A-0 848 991描述了含有钯、银、铼和铁的催化剂可以例如氢化马来酸或其酯来提供丁二醇。马来酸在100-162℃氢化的过程中,丁二醇的选择性达成89.5%。生成5.6%的醚副产物-四氢呋喃(THF)的事实降低了氢化的成功性。另外,还生成4%的另一种副产物-正丁醇。

US5,698,749描述了含有載于氧化預處理的碳載體上的VIII族元素和至少铼、鎢或钼的催化劑。特别描述了Pd/Re/C和Pd/Re/Ag/C催化劑。使用這些催化劑氫化含水馬來酸時除生成丁二醇外也生成了THF。這裏,获得選擇性達到92.8%的丁二醇,然而,還生成1.6%的THF,且另一種副産物-正丁醇的量爲4.6%。

在工業氫化方法中需要幸免生成醚副産物,因爲其形成降低了該方法的结果。另外,這些醚有時只能困難地從所需産物中取消。另外,這些醚帶來相當多的後處理費用,這是由于它們如THF決不能再引入水處理工廠中,即使少量也不行,因爲它們不易生物降解。

在優選的實施方案中,除了铼以外還將鉑施用于催化劑中。鉑可以例如鉑粉、氧化物、水合氧化物、硝酸鹽、氯化鉑(II)或(IV)、六氯鉑酸、溴化鉑(II)或(IV)、碘化鉑(II)、順-或反-二氯化二氨鉑(II)、順-或反-四氯化二氨鉑(IV)、二硝酸二氨鉑(II)、二氯化(乙二胺)鉑(II)、氯化四氨鉑(II)或水合氯化四氨鉑(II)、硝酸四氨鉑(II)、四(三苯基膦)鉑(0)、順-或反-二氯化二(三乙基膦)鉑(II)、順-或反-二(三乙基膦)草酸鉑(II)、二(三乙基膦)氧化鉑(IV)、二水合二氯化(2,2’-6’,2”-三聯吡啶)鉑(II)、順-二(乙腈)二氯化鉑、順-二(苄腈)二氯化鉑、乙酰丙酮鉑(II)、1c.5c-環辛二烯氯化或溴化鉑(II),優選鉑氧化物或硝酸鹽,特别優選硝酸鉑施用。

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