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使用鉑催化劑制備有機矽化合物

2024-10-28 17:28来源:內江洛伯爾材料科技有限公司作者:研發部
文章附图

                使用鉑催化劑制備有機矽化合物

SiC-鍵接的有機改性的矽氧烷,特別是聚醚矽氧烷,因其廣泛可調節的外表活性劑性能而成爲工業上非常重要的物質。這些物質的已經建立的制備方法在于將具有SiH團的矽氧烷和矽烷在鉑金屬催化下加成到烯屬官能化化合物,例如加成到烯丙基聚醚上。

使用鉑催化劑將具有SiH基團的矽烷或矽氧烷加成到具有一個或多個烯屬雙鍵的化合物上爲已知的(氫化矽烷化)並描述在例如JohnWiley & SonsInc.NewYork 2000 出版的Michael. A. Brook 寫的書籍"Siliconin OrganicOrganometallic andPolymer Chemistry "403 頁後、和專利文獻如DE-A-2646726EP-A-0075703US-A-3775452中。在目前工業實際中,已確認主假如六氯鉑酸和順式-二氨合氯化鉑(II)

描述該反應原理的容易度經常與在工業規模上可再現地進行它的複雜度相匹配。

第一,該加成反應僅當具有烯屬雙鍵的化合物沒有與加成反應相競爭的、可以與SiH基團反應的基團時才不明顯形成副産物。其中一個具體實例是與碳相連的羟基。

其次,達到有用結果所需的鉑金屬的量(每種情況下以每百萬重量份所述的氫化矽烷化混合物中重量份的形式計),經常太高,以致這些方法不再經濟。

然而,更特別地,不充分的SiH轉化使得由于形成新的SiOSi鍵導致不希望的分子量增加。作爲該交聯的結果,例如,這些産物的粘度不能保全在規定的範圍內,甚至其所需的外表活性作用也许遭受相當大的損失。

即使活性催化劑體系,例如Karstedt類的那些(US3814730),當制備有機改性的矽氧烷,特別是制備烯丙基聚醚矽氧烷時,傾向于失活和關閉(shutdown)現象,經常需要進一步催化和/或甚至在加成反應中使溫度顯著升高。

也已發現在許多情況下,當以高于催化劑的正常重量比和/或在高溫下使用已知鉑催化劑時,對氫化矽烷化産物有害。這些較強的反應條件迫使形成重排的副産物並促進催化劑的活化,例如貴金屬從反應基質中不可逆地沈澱出。

具有SiH基團的矽氧烷在鉑金屬催化下加成反應到具有烯屬雙鍵的化合物上産生的産物的實際應用特別是直接與氫化矽烷化中實現的轉化有關,即殘余SiH官能團的最小值。殘余SiH,特別是在有普遍存在的痕量水(例如空氣濕度)的情況下導致不可控制的水解和交聯過程,特別是當爲高分子量加成化合物的情況下,這種交聯過程不可幸免地導致膠凝並使産物不能使用。

特別是在被用作乳化劑並以多級加成反應制備的烷基矽氧烷-聚醚矽氧烷共聚物時,實際上不缺少嘗試通過用過量乙烯作爲SiH鍵接輔助烯烴補充反應基質來清除殘余SiH官能團。然而,該方法沒有所期望的功效,並因此保留約2-3%未轉化的矽-氫(基于起始矽氧烷)。實踐顯示這種産物貯藏不穩定並且發生膠凝。

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