飽和烴類脫氫用鉑、錫、锂、硫催化劑

　　本發明是一種用于飽和烴類如C3～C30的烷烴，烷基芳烴的脫氫，特別是適用于長鏈烷烴脫氫制取單烯烴的催化劑及其制備方法。

石油餾份中的長鏈正構烷烴經脫氫制取合成洗滌劑原料烷基苯或高級脂肪醇是六十年代末發展起來的一條新的技術路線。七十年代已經進行工業生産。反應所用催化劑（如美國專利US3，293，319;US3，998，900;US4，374，046;US4，396，500;英國專利GB1，499，297;及德國專利DE2，723，246等報導的催化劑）大多以鉑作爲活性組份，以砷、硒、鍺、錫、鉛、铼、銥、鎢、鎳、钴等作爲第二、三組份;並加有堿金屬或堿土金屬爲助劑。與本發明最爲靠近的技術如US3，998，900專利提供的技術是：催化劑的載體采用油柱成球制備的孔分布集中于中等孔徑，高外表積的γ-Al2O3，小球堆比重爲0.3～0.7克/毫升，均匀孔徑20～300 孔容0.1～1毫升/克，外表積100～500米2/克，催化劑的組成爲鉑、錫、锂。催化劑的制備是以鉑、錫絡合物酸性水溶液爲浸漬液。先浸鉑、錫，處理後再浸锂，催化劑還原後鉑爲金屬態，錫爲氧化態。催化劑使用前在反應器裏以硫化氫與氫氣的混合氣進行硫化。這類催化劑的要紧缺點是穩定性差，壽命比較短。

本發明的目的是制備一種飽和烴類脫氫，特別是用于長鏈C10～C18正構烷烴脫氫制取單烯烴的催化劑，催化劑不僅具有較好的選擇性和活性，同时具有較高的穩定性，因而可以在提高單程轉化率情況下長期操作。

本發明的鉑、錫、锂、硫/γ-Al2O3催化劑以鉑作爲活性組份，以錫、锂、硫爲調變劑，催化劑的載體采用高溫成膠制備，具有雙孔分布的大孔徑、低堆比重的γ-Al2O3小球，催化劑組成的重量百分比爲：鉑0.2～0.8%;錫0.4～1.2%;锂（或鉀）0.1～1.5%;硫0.05～0.5%其余爲γ-Al2O3。为提高催化剂的性能，应当调配一定的活性组份与助剂的配比。本发明的催化剂铂、錫金属原子比为1∶1.5～1∶4，其最佳比1∶3。

目前工業采用的催化劑壽命較短的原因之一是在反應條件下催化劑外表積碳。爲提高催化劑的穩定性，本發明的催化劑載體是用高溫成膠法制得γ-Al2O3小球后经水蒸汽处置扩孔，催化剂制备采用铂錫络合定位，铂、錫、锂共浸技术。

另外，通常催化劑的硫化是在還原後以硫化氫與氫氣混合氣進行硫化處理，其目的在于克制催化劑的前期裂解性能以利長期穩定。與此作用不同，本發明的方法是在還原前以濕法預硫化引入硫組份，促進了催化劑的活性和穩定性。同時又可省去反應器中硫化的步驟。這樣使催化劑在高溫下具有對氫的強吸附能力，有利于在反應條件下克制積碳的形成。